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鋰電池隔膜二十項性能指標(biāo)

更新時間:2025-03-08      點(diǎn)擊次數(shù):1864

鋰電池隔膜二十項性能指標(biāo)!

樸小烯 樸烯晶 2025年03月05日 11:57 
序言
鋰電池隔膜一般采用高強(qiáng)度薄膜化的聚烯烴多孔膜,是鋰離子電池四大主材中科技含量最高、國產(chǎn)化最晚的組件。它的主要功能是電子絕緣、離子導(dǎo)通,即隔離正負(fù)極防止短路,同時讓電解液中的鋰離子通過。還可以在電池過熱時,通過閉孔功能來阻隔電流傳導(dǎo)。
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圖片
4680 白色隔膜
隔膜是一種具有微孔結(jié)構(gòu)的薄膜,是鋰離子電池產(chǎn)業(yè)鏈中技術(shù)壁壘的關(guān)鍵內(nèi)層組件。在鋰電池中起到如下兩個主要作用:
1)隔開鋰電池的正負(fù)極,防止正負(fù)極接觸形成短路
2)薄膜中的微孔能夠讓鋰離子通過,形成充放電回路
隔膜結(jié)構(gòu)理化特征指標(biāo)
1)厚度:鋰離子電池隔膜的厚度一般≤25μm。在保證一定的機(jī)械強(qiáng)度的前提下,隔膜的厚度越薄越好?,F(xiàn)在,新型的高能電池大都采用膜厚 20μm或16μm的單層隔膜;電動汽車(EV)和混合電動汽車(HEV)所用電池的隔膜在40μm左右,這是電池大電流放電和高容量的需要,而且隔膜越厚,其機(jī)械強(qiáng)度就越好,在組裝電池過程中不易短路。
2) 孔徑和分布:作為電池隔膜材料,本身具有微孔結(jié)構(gòu),容許吸納電解液;為了保證電池中一致的電極/電解液界面性質(zhì)和均一的電流密度,微孔在整個隔膜材料中的分布應(yīng)當(dāng)均勻??讖降拇笮∨c分布的均一性對電池性能有直接的影響:孔徑太大,容易使正負(fù)極直接接觸或易被鋰枝晶刺穿而造成短路;孔徑太小則會增大電阻。微孔分布不勻,工作時會形成局部電流過大,影響電池的性能。
3)孔隙率:透過性可用在一定時間和壓力下通過隔膜氣體的量的多少來表征,主要反映了鋰離子透過隔膜的通暢性。孔隙率對膜的透過性和電解液的容納量非常重要。大多數(shù)商用鋰離子電池隔膜的孔隙率在40%- 50%之間。
4)透氣性:一定條件下(壓力,測定面積)一定量空氣通過隔膜所需要的時間,稱作Gurly值.隔膜透過性的大小是隔膜孔隙率、孔徑、孔的形狀及孔曲折度等隔膜內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)綜合因素影響的結(jié)果。
5) 曲折度:是隔膜中有效毛細(xì)管的平均長度(即離子實(shí)際通過的路程)與隔膜厚度的比值。隔膜孔隙呈理想的平行網(wǎng)柱通道,鋰離子可輕易穿梭,此時電池的內(nèi)阻?。?span style="-webkit-tap-highlight-color: transparent; margin: 0px; padding: 0px; outline: 0px; max-width: 100%; box-sizing: border-box !important; overflow-wrap: break-word !important; font-size: 17px;">隔膜孔隙呈曲折狀態(tài),鋰離子任隔膜中穿梭路徑變長,降低了鋰離子在正、負(fù)極材料之間往返的速率,因此電池的內(nèi)阻增大,同時還容易誘導(dǎo)鋰離子枝晶的生長而刺破隔膜,引起安全隱患。
6)電解液濕潤性與潤濕速度:隔膜的潤濕性不好會增加隔膜和電池的電阻,影響電池的循環(huán)性能和充放電效率。隔膜的潤濕速度是指電解液進(jìn)入隔膜微孔的快慢,它與隔膜的表面能、孔徑、孔隙率、曲折度等特性有關(guān)。
7)吸液率與保液率:由于電池隔膜材料兼具電解質(zhì)的功能,所以必須具備下列條件:足夠的吸液率以保證離子通道暢通無阻,而且在電池體系中,不可避免的會有大量的副反應(yīng)發(fā)生,消耗大量的電解液,所以必須有足夠的貯備,否則就會由于電解液的缺少引起界面電阻的增加,同時還會加速電解液的消耗,這將是惡性的循環(huán),所以吸液率是個很重要的隔膜參數(shù)。保液率差導(dǎo)致電池內(nèi)阻增加,影響循環(huán)與充放電性能。
8)化學(xué)穩(wěn)定性:主要是指隔膜電解液中的耐腐蝕性和尺寸穩(wěn)定性。由于電解液中含有大量有機(jī)物質(zhì),因此要求隔膜在浸潤時不能和電解液發(fā)生化學(xué)反應(yīng),同時要求有較好的尺寸穩(wěn)定性,不發(fā)生脹縮和變形。目前尚無隔膜化學(xué)穩(wěn)定性的相關(guān)測試標(biāo)準(zhǔn),但要求用于制造隔膜的材料能夠保證電池長時間正常使用。
隔膜力學(xué)性能參數(shù)
1)抗拉強(qiáng)度:拉伸強(qiáng)度是反映隔膜在使用過程中受到外力作用時維持尺寸穩(wěn)定性的參數(shù),若拉伸強(qiáng)度不夠,隔膜變形后不易恢復(fù)原尺寸會導(dǎo)致電池短路。隔膜的抗張強(qiáng)度與膜的制作工藝有關(guān)。
2)刺穿強(qiáng)度:抗穿刺強(qiáng)度是指施加在給定針形物上用來戳穿給定隔膜樣本的質(zhì)量,它用來表征隔膜裝配過程中發(fā)生短路的趨勢。電池的組裝和拆卸,以及實(shí)際使用中反復(fù)充放電等因素,要求隔膜必須具備一定的物理強(qiáng)度以克服上述過程中的物理沖擊、穿刺、磨損和壓縮等作用帶來的損壞,因此需要考察隔膜的穿刺強(qiáng)度。
3)混合穿刺強(qiáng)度:混合穿刺強(qiáng)度測試的是電極混合物刺穿隔膜造成短路時隔膜所受到的力。合穿刺強(qiáng)度一般用于電池發(fā)生短路概率的評估,由于鋰離子電池的隔膜與正、負(fù)極的粗糙表面有接觸,在電池的組裝和使用過程中,電極表面有可能將隔膜刺穿,因此混合穿刺強(qiáng)度相對穿刺強(qiáng)度而言是一種動態(tài)的指標(biāo)參數(shù)。
隔膜熱性能
1)熱穩(wěn)定性:熱穩(wěn)定性是指隔膜在電池工作溫度范圍內(nèi)保持其化學(xué)和物理特性 不變的 能力。隔膜的熱穩(wěn)定性不足會導(dǎo)致熱失控和電池過熱,這是電池安全性問題的主要原因之一。
2)熱閉合溫度:熱閉合效應(yīng)是隔膜對鋰電池的一種特殊保護(hù)機(jī)制,即當(dāng)電池的使用溫度過高時,隔膜會自動將原來可以讓鋰離子自由透過的微孔閉合,阻止鋰離子在正、負(fù)極之間的交換,使電池內(nèi)阻增大,從而避免了因溫度過高和電流過大而造成的短路甚至是爆炸的危險。
但是隔膜的閉合性是單向不可逆的,即一旦發(fā)生自閉合效應(yīng),電池便報廢、不再具有使用價值。隔膜通常采用聚合物作為基材,因此當(dāng)電池的溫度達(dá)到了隔膜基材的熔點(diǎn)時,聚合物熔融流動,從而導(dǎo)致原有的微孔結(jié)構(gòu)閉合,即基材的熔點(diǎn)一般為隔膜的熱閉合溫度。
3)熔融破裂溫度:隔膜的熔融破裂溫度是指溫度達(dá)到熱閉合溫度后進(jìn)一步上升,隔膜基材由于高溫熔融而處于黏流狀態(tài),力學(xué)性能下降并自發(fā)破裂時的溫度。由于隔膜破裂等效于電路中發(fā)生了短路,因此電池的電阻將下降為零。
4)熱收縮率:由于在高溫下隔膜易發(fā)生收縮形變,因此可以通過熱收縮率來表征隔膜高溫下的尺寸穩(wěn)定性。
隔膜電化學(xué)性能
1)線性伏安掃描測試(LSV):為了研究隔膜的電化學(xué)穩(wěn)定性,通常對其進(jìn)行線性伏安掃描測試。具體的操作方法是將隔膜夾在不銹鋼片和金屬鋰片之間,組裝成為扣式電池,其中不銹鋼片作為工作電極、金屬鋰片作為參比電極,并用IVIUM電化學(xué)工作站對其測試。通常可以采用1.0mV/s的掃描速率,電壓則可以從開路設(shè)置到6.0V。
2)電化學(xué)阻抗譜測試(EIS):電化學(xué)阻抗譜是研究電化學(xué)界面過程的重要方法,被廣泛應(yīng)用于研究鋰離子在碳材料和過渡金屬氧化物中的嵌入和脫出過程,同時也被用于研究電池中隔膜對鋰離子透過性的影響。一般情況下,用交流法測量的電化學(xué)阻抗譜圖中,可以得到電池的內(nèi)阻(和隔膜的電阻有關(guān)),因此可以用此方法得到電池的電荷轉(zhuǎn)移電阻。采用IVIUM電化學(xué)工作站測試,頻率為0.1Hz一100kHz。
3)循環(huán)性能(CP):電池的循環(huán)性能主要由循環(huán)次數(shù)、放電容量和保留容量3個指標(biāo)來衡量。電池連續(xù)重復(fù)進(jìn)行多次的充放電行為稱為循環(huán)充放電,電池循環(huán)充放電的次數(shù)稱為循環(huán)次數(shù);放電容量是指電池充滿電后第一次的放電容量;保留容量是指完成一定次數(shù)的循環(huán)充放電后,電池依舊保持的放電容量。通常至少循環(huán)100次以后,得到的循環(huán)性能的數(shù)據(jù)才有說服力。因此,隔膜的性能優(yōu)劣,直接影響到電池的循環(huán)性能。
4)離子電導(dǎo)率:離子電導(dǎo)率和離子電阻率互為倒數(shù),實(shí)際測試得到的通常是電池的離子電阻,即體積電阻。
5)Mac-Mullin值:Mac-Mullin值(Nm)是指在飽和電解液中的多孔介質(zhì)的電阻與相同體積的飽和電解液電阻的比值。因?qū)嶋H測得的電池體積電阻(Rb)也包含了隔膜的電阻(Rs)和電解液的電阻(Re)。
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